C9加氫石油樹脂分析
2013/9/8 2:36:37??????點擊:
日期: 2016/4/19 9:41:49
加氫改性是制備高品質石油樹脂的最重要途徑,而色度又是衡量C9石油樹脂質量和性能的關鍵指標之一。 運用拉曼光譜(RS)、1H核磁共振(H-NMR)、13C核磁共振(13C-NMR)和無機元素半定量分析(DRC-e ICP-MS)等對加氫前后的C9石油樹脂作了比較分析,進而對C9石油樹脂的顯色原因及消除機理進行了探討。通過以上實驗研究主要得到以下一些結果:
★ 通過對石油樹脂加氫前后無機元素的半定量分析,得出C9石油樹脂原料中硫的含量約達500mg/Kg,這是引起C9石油樹脂顏色深和受熱產生臭味的主要原因。C9石油樹脂原料中含有的少量Br和Hg、Cd、Fe、Ni等微量重金屬元素,可能會誘發C9石油樹脂中的苯環和富烯結構發生氧化或取代反應,從而使石油樹脂的顏色變深。
★ 在本文的C9石油樹脂兩段加氫改性實驗中,第二段PdRu/γ-Al2O3催化劑在反應1024小時后仍保持良好的催化活性。
★ 拉曼分析結果表明,未經加氫的C9石油樹脂中的硫以芳香取代的形式為主,較少或沒有觀察到以硫醚和脂肪取代的形式存在;比較加氫前后C9石油樹脂的拉曼圖譜,可以看出C9石油樹脂中的苯環已全部加氫,并且芳香取代的硫、溴等雜質得以脫除。
★ 在聚合法生產C9石油樹脂的過程中,原料裂解C9餾份中含有的硫化氫極易轉變成硫茚及其衍生物,而硫茚及其衍生物不僅影響石油樹脂的色相,也影響石油樹脂的其他性能;在使用過程中,石油樹脂產生難聞的氣體主要是由于其中的硫化合物分解釋放出了硫化氫。本文分析了C9石油樹脂中硫茚及其衍生物的生成過程和在加氫過程中硫的去除機理,發現硫茚及其衍生物先通過部分加氫生成R-SH,然后在催化劑的進一步作用下以H2S的形式脫去。
★NiWS/γ-Al2O3和PdRu/γ-Al2O3催化劑分別作為第一段和第二段加氫催化劑,采用兩段中壓加氫工藝對C9石油樹脂進行加氫改性,可以使石油樹脂中的苯環和烯烴完全飽和,同時使其中的硫、氯、溴等雜質基本脫除,最終得到品質高、性能穩定、無色透明的加氫C9石油樹脂,并在空氣氣氛中經393K加熱100h后,加氫C9石油樹脂的顏色保持不變。
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